材料

陽(yáng)離子表面活性劑 HTAB（純度 > 98.0%）購(gòu)自 Tokyo Kasei（日本）。 NP（技術(shù)級(jí)）、hp-β-CD（平均分子量約為 1,540 g mol-1）和羅丹明 B（純度約為 95%）購(gòu)自 Sigma-Aldrich。 β-E2（>99% 純度）購(gòu)自 Alfa Aesar。 碘化鈉（NaI，分析級(jí)）和十水硫酸鈉（純度 > 98%）購(gòu)自 Nacalai Tesque（日本）。 購(gòu)買(mǎi)來(lái)自 Kishida Kagaku（日本）的磷酸二氫鈉（> 99.0% 純度）和來(lái)自 Kanto Kagaku（日本）的磷酸氫二鈉（> 99.5% 純度）以制備磷酸鹽緩沖溶液（20 mM，pH 7.0）。 所有樣品溶液均通過(guò) Millipore 過(guò)濾器（Milli-Q Laboratory，Nihon Millipore，Japan，電阻率 18.2 MΩ cm）用純凈水制備。

(HTA)2SO4 的制備

在循環(huán)伏安法中，我們使用二十六烷基三甲基硫酸銨 (HTA)2SO4 代替 HTAB，因?yàn)殇寤?(Br-) 會(huì)干擾伏安圖。 HTAB 溶于乙醇和 1.2 當(dāng)量。 加入硫酸銀以沉淀出溴化銀晶體形式的 Br?。 通過(guò)過(guò)濾從溶液中除去溴化銀。 然后，蒸發(fā)(HTA) 2 SO 4 的乙醇溶液并將干燥的鹽溶解在甲醇中。 溶解的鹽用丙酮重結(jié)晶兩次。 過(guò)濾最終的晶體并在真空干燥器中干燥。

方法

界面張力 (γ) 測(cè)量

使用了兩種類(lèi)型的界面張力計(jì)。 一種是懸滴式界面張力計(jì)（PD-X 型，配有 FAMAS 1.7.0 版軟件，日本協(xié)和界面科學(xué)公司）。 一滴樣品懸浮在 18 號(hào)不銹鋼針上。 液滴周?chē)乃淄ㄟ^(guò)循環(huán)水浴（模型 RTE-5，Neslab，美國(guó)）恒溫在 25.0±0.1°C。 在液滴形成后超過(guò) 5 分鐘記錄所有數(shù)據(jù)。 還使用了 Du Nong 型界面張力計(jì)（Model AquaPi & EZ-Pi，Kibron，F(xiàn)inland）。 將該張力計(jì)放置在濕度保持較高且水溫為24°C的箱體中。 在讀數(shù)變得恒定后記錄所有數(shù)據(jù)。 這些儀器用純水校準(zhǔn)。 所有測(cè)量均在平衡 1 小時(shí)后進(jìn)行。

熒光各向異性測(cè)量 所有熒光各向異性測(cè)量均在 BEACON 2000 光譜儀 (Pan Vera) 上在 25.0±0.1 °C 下進(jìn)行。 該設(shè)備配備了一個(gè) 100-W 鹵素?zé)糇鳛榧ぐl(fā)源和一個(gè)裝有循環(huán)水浴以控制溫度的恒溫電池室。 羅丹明 B (RB) 被用作熒光探針 [10]。 通過(guò)分別使用 570 和 630 nm 的激發(fā)和發(fā)射波長(zhǎng)測(cè)量熒光各向異性。 發(fā)射狹縫和激發(fā)狹縫的尺寸均為 10 nm。 RB 的濃度保持在 0.1 μM。 RB 有望在膠束的表面區(qū)域增溶并報(bào)告有關(guān)那里微觀(guān)結(jié)構(gòu)變化的信息。 分子探針熒光發(fā)射的去極化程度是其在激發(fā)壽命期間的旋轉(zhuǎn)擴(kuò)散的量度。 穩(wěn)態(tài)各向異性 (r) 通過(guò) Perrin 方程與探針周?chē)恼扯扔嘘P(guān)：

其中 r0 是在沒(méi)有旋轉(zhuǎn)自由的情況下獲得的發(fā)射各向異性的極限值，C 是熒光團(tuán)激發(fā)態(tài)的平均壽命，T 是絕對(duì)溫度，k 是玻爾茲曼常數(shù)，V 是探針的有效分子體積， η 是探頭周?chē)恼扯取?從 Perrin 方程可以看出，較大的各向異性對(duì)應(yīng)于固定溫度下更加剛性的環(huán)境。 獲得的極化值 (P) 通過(guò)以下等式轉(zhuǎn)換為 r 值：

膠束介質(zhì)中探針RB的各向異性值取10次讀數(shù)的平均值。

DLS

對(duì)于動(dòng)態(tài)光散射 (DLS) 測(cè)量，使用了高性能粒度儀（HPPS 型，馬爾文，英國(guó)）。 激發(fā)源是 633 nm 的 He-Ne 激光。 散射角選擇為 173°，以減少多次散射。 每次測(cè)量都使用光程為 1 厘米的一次性塑料比色皿。 溫度保持在25.00±0.01℃。 所有數(shù)據(jù)均在試管設(shè)置后 10 分鐘記錄，并作為十次測(cè)量的積云。 膠束值的流體動(dòng)力學(xué)半徑（RH）取三個(gè)讀數(shù)的平均值。

循環(huán)伏安法測(cè)量

在膠束溶液中研究了 I2/I? 的電極反應(yīng)。 鉑圓盤(pán)電極（BAS，φ=1.6 mm）作為工作電極，銀-氯化銀電極作為參比電極，鉑絲作為對(duì)電極。 每次掃描均在工作電極用鋁粉（0.3 μm）拋光并用純水沖洗后進(jìn)行。 所有樣品溶液都含有 0.49 M 硫酸鈉和 0.01 M 硫酸作為支持電解質(zhì)。 使用微分恒電位儀（型號(hào) HECS-310B，Huso，日本）。 碘化鈉的濃度恒定在 0.5 mM。 每次掃描在 10 mV s-1 下進(jìn)行。 記錄含有 hp-β-CD 的碘化鈉溶液在不存在和存在 10 分鐘氬氣通氣情況下的循環(huán)伏安圖 (CV)。 未觀(guān)察到溶解氧對(duì) CV 的影響（圖中未顯示）。 因此，所有 CV 均在沒(méi)有氬氣曝氣預(yù)處理的情況下進(jìn)行。

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