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新型均相微乳液型助排劑AO-4表/界面張力測定及室內評價——摘要、實驗部分

來源:石油與天然氣化工 瀏覽 472 次 發布時間:2025-07-24

摘要以非離子型表面活性劑AEO-9為主要原料,通過增溶法配制得到微乳液,利用微乳液界面性能為主要指標篩選出配方,制得AO-4,并進行穩定性及助排率評價。結果表明,組成為0.5%(w)均相微乳液+0.02%(w)氟表面活性劑(其中均相微乳液的組成為:w(AEO-9)∶w(正丁醇)∶w(煤油)∶w(水)=31%∶13%∶11%∶45%)的體系,可以形成穩定的微乳液型助排劑,其表面張力為23.22 mN/m,界面張力為0.12 mN/m(與煤油),助排率達到83.26%,具有較好的應用前景。


壓裂是油田常用的一種增產技術。壓裂液進入儲層后,若不能及時、徹底地排出,將會引起水鎖效應,從而降低油氣滲透率,造成嚴重的油氣層傷害。因此,必須在壓裂液中加入助排劑,保證壓裂后的殘液能及時排出。


毛細管力為壓裂液返排的主要阻力,其大小可用Laplace公式表示:

式中:Pc為毛細管力,mN;σ為表面張力,mN/m;θ為接觸角,°;r為毛細管半徑,m。


從式(1)可以看出,助排劑的表/界面張力越低,巖石越接近中性潤濕,則毛細管力越小,越有利于返排。另外,根據Poiseulle方程,當排驅壓差為△p(MPa)時,從半徑為r(m),長為L(m)的毛細管中排出黏度為η(mPa·s),表面張力為σ(mN/m)和接觸角為θ(°)的液體所需時間t(s)的表達式為:


從式(2)可以看出,對于特定的儲層,低表/界面張力和接近中性的潤濕角θ,將有利于減小排驅時間t,加快返排速度。


近年來,微乳液在壓裂改造方面的應用引起國內外很多學者關注。微乳液能夠大幅降低水溶液或酸性液體與巖石表面的表/界面張力,同時改變巖石表面的潤濕性,降低毛細管壓力,從而降低壓裂后殘液返排的壓力。另外,微乳液液滴極小,能迅速有效地進入巖石孔隙,提高處理液與地層表面的接觸效率。


微乳液是由表面活性劑、助表面活性劑、油、水等組成的透明或半透明分散體系,分為均相微乳液Winsor IV型和多相微乳液(Winsor I型、Winsor II型和Winsor III型)。其中,Winsor I型為下相微乳液與過量油相的兩相平衡;Winsor II型為上相微乳液與過量水相的兩相平衡;Winsor III型為中相微乳液與過量油相和過量水相的三相平衡。


目前,常用的微乳液型助排劑以中相微乳液居多。然而,中相微乳液所需表面活性劑量較多,成本高,同時存在需將中間相分離,并對其他相的有效成分加以回收處理的弊端,這樣既增加了操作成本,也不利于藥劑的充分利用,造成浪費甚至污染。


本實驗以非離子型表面活性劑AEO-9和正丁醇為主要原料,通過Shah法配制出微乳液,并以表/界面張力為主要指標,篩選出一種新型均相微乳液型助排劑配方。該新型助排劑既能免去分離中間相的繁瑣步驟,避免試劑的浪費,又具有優良的表/界面性能以及良好的熱穩定性和助排能力,在改善壓裂作業效果方面有很好的應用前景。


1實驗部分


1.1藥品


AEO-9、正丁醇(國藥集團化學試劑有限公司);非離子型氟表面活性劑FC-100(杜邦公司);煤油、蒸餾水;在用壓裂液、助排劑(勝利油田研究院)。


1.2儀器


界面張力采用芬蘭Kibron dIFT雙通道動態界面張力儀測定。


表面張力用芬蘭Kibron公司生產的Delta-8全自動高通量表面張力儀測定。


1.3實驗方法


1.3.1表面活性劑選擇


與其他類型表面活性劑相比,非離子型表面活性劑乳化能力更高,可與其他離子型表面活性劑共同使用,是乳化劑配方中不可缺少的重要成分。由于本實驗主要研究乳液型助排劑,因而選擇非離子型表面活性劑。


非離子表面活性劑中的伯醇聚氧乙烯醚(AEO)型具有較好的乳化、分散性能,比較容易形成微乳液,而其中的AEO-9與煤油具有較接近的HLB值(介于12~12.5之間),更有可能形成O/W型微乳液,故選擇AEO-9作為后續實驗中的表面活性劑。


1.3.2微乳液制備


將正丁醇、AEO-9、煤油、水按先后順序,以不同比例加入試管中進行混合,經充分震蕩、靜置,可以得到組成不同的乳液。這些乳液呈現不同的相態,既有均相乳液,也有兩相(上相、下相)乳液,同時有三相(中相)乳液。將乳液的油相部分分離出來,加水稀釋到一定倍數,得到微乳液。


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